[拼音]：shuini

[外文]：cement

粉狀水硬性無(wú)機(jī)膠凝材料。加水?dāng)嚢韬蟪蓾{體，能在空氣中和水中硬化，并能把砂、石等材料牢固地膠結(jié)在一起。水泥是重要的建筑材料，用水泥制成的砂漿或混凝土，堅(jiān)固耐久，廣泛應(yīng)用于建筑、水利、交通、國(guó)防等工程。

簡(jiǎn)史

cement一詞由拉丁文caementum發(fā)展而來(lái)，是碎石及片石的意思。水泥的歷史最早可追溯到古羅馬人在建筑工程中使用的石灰與火山灰的混合物，這種混合物與現(xiàn)代的石灰火山灰水泥很相似。用它膠結(jié)碎石制成的混凝土，硬化后不但強(qiáng)度較高，而且還能抵抗淡水或含鹽水的侵蝕。在相當(dāng)長(zhǎng)的一段歷史時(shí)期內(nèi)，它作為一種重要的膠凝材料，廣泛應(yīng)用于建筑工程。1756年，英國(guó)工程師J.斯米頓在研究某些石灰在水中硬化的特性時(shí)發(fā)現(xiàn)：要獲得水硬性石灰，必須采用含有粘土的石灰石來(lái)燒制；用于水下建筑的砌筑砂漿，最理想的成分是由水硬性石灰和火山灰配成。這個(gè)重要的發(fā)現(xiàn)為近代水泥的研制和發(fā)展奠定了理論基礎(chǔ)。1796年，英國(guó)人J.帕克用泥灰?guī)r燒制出了一種水泥，外觀呈棕色，很像古羅馬時(shí)代的石灰和火山灰混合物，因此，將它命名為羅馬水泥。因?yàn)樗遣捎锰烊荒嗷規(guī)r作原料，不經(jīng)配料直接燒制而成的，故又名天然水泥。羅馬水泥具有良好的水硬性和快凝特性，除用于一般的建筑工程外，特別適用于與水接觸的工程。羅馬水泥廣泛應(yīng)用于土木工程中的興盛時(shí)期，一直延續(xù)到1850年，以后才逐漸被波特蘭水泥所替代。1824年，英國(guó)建筑工人J.阿斯普丁在前人工作的基礎(chǔ)上，通過(guò)不斷試驗(yàn)和實(shí)踐，首先取得了波特蘭水泥的專利權(quán)。他用石灰石和粘土為原料，按一定比例配合后，在類似于燒石灰的立窯內(nèi)煅燒成熟料，再經(jīng)磨細(xì)制成水泥。因水泥硬化后的顏色與英格蘭島上波特蘭地方用于建筑的石頭相似，阿斯普丁將它命名為波特蘭水泥。由于波特蘭水泥具有優(yōu)良的建筑性能，因此，它逐漸取代了其他種類的膠凝材料，如水硬性石灰、羅馬水泥等，應(yīng)用日益廣泛。波特蘭水泥的發(fā)明，在水泥史上具有劃時(shí)代意義。從此，水泥的發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)新的歷史時(shí)期。

20世紀(jì)，隨著人們對(duì)建筑工程的要求日益提高，在不斷改進(jìn)波特蘭水泥性能的同時(shí)，研制成功了一批適用于特殊建筑工程的水泥，如高鋁水泥，特種水泥等。從1824年到1984年間，全世界的水泥品種已發(fā)展到100多種，水泥年產(chǎn)量也達(dá)到了87900萬(wàn)噸。

中國(guó)水泥工業(yè)創(chuàng)始于1889年（清光緒十五年）。當(dāng)時(shí)在河北唐山開(kāi)平煤礦附近，設(shè)立了用立窯生產(chǎn)的唐山“細(xì)綿土”廠。1906年在該廠的基礎(chǔ)上建立了啟新洋灰公司，年產(chǎn)水泥4萬(wàn)噸。中國(guó)水泥工業(yè)從1889年起至1949年中華人民共和國(guó)成立前夕的60年中，發(fā)展遲緩，不但生產(chǎn)規(guī)模小，而且生產(chǎn)技術(shù)落后，分布也不合理，大多集中在東北和沿海一帶，全國(guó)的水泥年產(chǎn)量最高時(shí)才達(dá)229萬(wàn)噸。

中華人民共和國(guó)成立后，通過(guò)改造舊有企業(yè)與建立新廠，水泥年產(chǎn)量從 1949年的66萬(wàn)噸提高到 1984年的12302 萬(wàn)噸（不包括臺(tái)灣省的產(chǎn)量）。品種也大量增加，據(jù)1982年統(tǒng)計(jì)，列有各種標(biāo)準(zhǔn)的水泥就有40種。1952年制訂了第一個(gè)全國(guó)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)，確定水泥生產(chǎn)以多品種多標(biāo)號(hào)為原則，并將波特蘭水泥按其所含的主要礦物組成改稱為矽酸鹽水泥，后又改稱為硅酸鹽水泥至今。70年代以來(lái)，中國(guó)水泥工業(yè)除發(fā)展以回轉(zhuǎn)窯生產(chǎn)的大、中型水泥廠外，用立窯生產(chǎn)的水泥廠也獲得迅速發(fā)展，立窯生產(chǎn)的水泥產(chǎn)量逐年增加。

分類

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，水泥按其用途及性能可分為三大類:用于一般土木建筑工程的一般用途水泥，如純熟料硅酸鹽水泥、普通硅酸鹽水泥、礦渣硅酸鹽水泥、火山灰質(zhì)硅酸鹽水泥、粉煤灰硅酸鹽水泥、混合硅酸鹽水泥等；適用于某種工程的專用水泥，如油井水泥、型砂水泥等；某些性能比較突出的特種水泥，如快硬硅酸鹽水泥、中熱硅酸鹽水泥、抗硫酸鹽硅酸鹽水泥、膨脹水泥等。水泥按其主要水硬性礦物名稱不同，又可分為:硅酸鹽水泥（產(chǎn)量最大，品種最多）、鋁酸鹽水泥、硫鋁酸鹽水泥以及少熟料和無(wú)熟料水泥。

性能

水泥的生產(chǎn)和使用，必須符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的細(xì)度、凝結(jié)時(shí)間、安定性和強(qiáng)度等品質(zhì)指標(biāo)。

細(xì)度

水泥的粗細(xì)程度，水泥顆粒大小影響它的膠凝性質(zhì)。水泥磨得細(xì)，早期強(qiáng)度發(fā)揮快。細(xì)度常以標(biāo)準(zhǔn)篩的篩余百分?jǐn)?shù)或比表面積表示。不同品種的水泥，細(xì)度往往也不相同。中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：硅酸鹽水泥的細(xì)度為0.080毫米方孔篩篩余不得超過(guò)12％;快硬硅酸鹽水泥則不得超過(guò)10％。

凝結(jié)時(shí)間

水泥的凝結(jié)時(shí)間分為初凝和終凝。初凝是指水泥從加水拌和開(kāi)始，到失去流動(dòng)性所經(jīng)過(guò)的時(shí)間。終凝是指水泥從加水拌和開(kāi)始，到能承受一定壓力的硬化體所經(jīng)歷的時(shí)間。不同品種的水泥規(guī)定有不同的凝結(jié)時(shí)間，如中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：硅酸鹽水泥、普通水泥、礦渣水泥、火山灰水泥和粉煤灰水泥的初凝時(shí)間不得早于45分鐘，終凝時(shí)間不得遲于12小時(shí)。高鋁水泥的初凝時(shí)間不得早于40分鐘，終凝時(shí)間不得遲于10小時(shí)。水泥凝結(jié)時(shí)間過(guò)快或過(guò)慢，將直接影響到混凝土的灌筑和施工進(jìn)度。

安定性

水泥漿硬化后，由于水泥中存在過(guò)量的氧化鈣、氧化鎂或硫酸鹽而產(chǎn)生不均勻的體積變化，以致造成水泥石（水泥硬化體的簡(jiǎn)稱）的開(kāi)裂，甚至崩潰，嚴(yán)重影響建筑工程質(zhì)量。因此，對(duì)水泥和熟料的上述組分都有限量規(guī)定。如中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：硅酸鹽水泥中三氧化硫含量不得超過(guò)3.5％，熟料中氧化鎂含量不得超過(guò)5％（如水泥經(jīng)壓蒸安定性試驗(yàn)合格，含量允許放寬到6％）。安定性用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的沸煮或壓蒸方法進(jìn)行鑒定。

強(qiáng)度

不僅是評(píng)定水泥質(zhì)量的重要指標(biāo)，也是設(shè)計(jì)混凝土的主要依據(jù)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定水泥有3、7、28天三個(gè)齡期的強(qiáng)度值。一般用途的水泥以28天抗壓強(qiáng)度值作為質(zhì)量分級(jí)指標(biāo)。同一水泥用不同的方法檢驗(yàn)，獲得的強(qiáng)度值也不相同。檢驗(yàn)水泥強(qiáng)度的方法有兩種：硬練膠砂強(qiáng)度試驗(yàn)法(用干硬性水泥膠砂，按規(guī)定操作程序測(cè)試水泥強(qiáng)度的方法，簡(jiǎn)稱硬練法)和軟練膠砂強(qiáng)度試驗(yàn)法(用塑性水泥膠砂，按規(guī)定操作程序測(cè)試水泥強(qiáng)度的方法，簡(jiǎn)稱軟練法)，國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)從1968年起，采用軟練法作為國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法。中國(guó)從1979年7月1日起，統(tǒng)一采用軟練法，同時(shí)廢除硬練法。水泥強(qiáng)度的等級(jí)用“標(biāo)號(hào)”表示，通常根據(jù)強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法測(cè)得的水泥28天抗壓強(qiáng)度值確定，例如標(biāo)號(hào)為425號(hào)的水泥，是指該水泥28天抗壓強(qiáng)度值在42.5～52.4兆帕之間，同時(shí)3、7天抗壓強(qiáng)度值和3、7、28天抗折強(qiáng)度值也必須達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)中相應(yīng)于425號(hào)水泥的規(guī)定值。某些特種水泥，如快硬水泥和高鋁水泥等，則是以3天抗壓強(qiáng)度值來(lái)確定標(biāo)號(hào)。也有的以12或24小時(shí)抗壓強(qiáng)度值來(lái)確定標(biāo)號(hào)，如特快硬水泥等。

水泥的其他物理、化學(xué)性能還有比重、水化熱、抗?jié)B性、抗凍性、脹縮性、耐熱性和耐蝕性等。

生產(chǎn)工藝

硅酸鹽類水泥的生產(chǎn)工藝在水泥生產(chǎn)中具有代表性，是以石灰石和粘土為主要原料，經(jīng)破碎、配料、磨細(xì)制成生料，然后喂入水泥窯中煅燒成熟料，再將熟料加適量石膏（有時(shí)還摻加混合材料或外加劑）磨細(xì)而成。

生產(chǎn)方法分類

水泥生產(chǎn)隨生料制備方法不同，可分為干法(包括半干法)與濕法（包括半濕法）兩種。

（1）干法生產(chǎn)。將原料同時(shí)烘干并粉磨，或先烘干經(jīng)粉磨成生料粉后喂入干法窯內(nèi)煅燒成熟料的方法。但也有將生料粉加入適量水制成生料球，送入立波爾窯內(nèi)煅燒成熟料的方法，稱之為半干法，仍屬干法生產(chǎn)之一種。

（2）濕法生產(chǎn)。將原料加水粉磨成生料漿后，喂入濕法窯煅燒成熟料的方法。也有將濕法制備的生料漿脫水后，制成生料塊入窯煅燒成熟料的方法，稱為半濕法，仍屬濕法生產(chǎn)之一種。干法生產(chǎn)的主要優(yōu)點(diǎn)是熱耗低（如帶有預(yù)熱器的干法窯熟料熱耗為3140～3768焦/千克），缺點(diǎn)是生料成分不易均勻，車間揚(yáng)塵大，電耗較高。濕法生產(chǎn)具有操作簡(jiǎn)單，生料成分容易控制，產(chǎn)品質(zhì)量好，料漿輸送方便，車間揚(yáng)塵少等優(yōu)點(diǎn)，缺點(diǎn)是熱耗高（熟料熱耗通常為5234～6490焦/千克）。

水泥的生產(chǎn)，一般可分生料磨制、煅燒和粉磨等三個(gè)工序。

生料磨制

分干法和濕法兩種。干法一般采用閉路操作系統(tǒng)，即原料經(jīng)磨機(jī)磨細(xì)后，進(jìn)入選粉機(jī)分選，粗粉回流入磨再行粉磨的操作，并且多數(shù)采用物料在磨機(jī)內(nèi)同時(shí)烘干并粉磨的工藝，所用設(shè)備有管磨、中卸磨及輥式磨等。濕法通常采用管磨、棒球磨等一次通過(guò)磨機(jī)不再回流的開(kāi)路系統(tǒng)，但也有采用帶分級(jí)機(jī)或弧形篩的閉路系統(tǒng)的。

煅燒

煅燒熟料的設(shè)備主要有立窯和回轉(zhuǎn)窯兩類，立窯適用于生產(chǎn)規(guī)模較小的工廠，大、中型廠宜采用回轉(zhuǎn)窯。

（1）立窯。分普通立窯和機(jī)械化立窯。近年來(lái)，國(guó)外大多數(shù)立窯已被回轉(zhuǎn)窯所取代，但在當(dāng)前中國(guó)水泥工業(yè)中，立窯仍占有重要地位。

（2）回轉(zhuǎn)窯。分煅燒生料粉的干法窯和煅燒料漿（含水量通常為35％左右）的濕法窯。干法窯又可分為中空式窯、余熱鍋爐窯、懸浮預(yù)熱器窯和懸浮分解爐窯。70年代前后，發(fā)展了一種可大幅度提高回轉(zhuǎn)窯產(chǎn)量的煅燒工藝──窯外分解技術(shù)。其特點(diǎn)是采用了預(yù)分解窯，它以懸浮預(yù)熱器窯為基礎(chǔ)，在預(yù)熱器與窯之間增設(shè)了分解爐。在分解爐中加入占總?cè)剂嫌昧?0～60％的燃料，使燃料燃燒過(guò)程與生料的預(yù)熱和碳酸鹽分解過(guò)程，從窯內(nèi)傳熱效率較低的地帶移到分解爐中進(jìn)行，生料在懸浮狀態(tài)或沸騰狀態(tài)下與熱氣流進(jìn)行熱交換，從而提高傳熱效率，使生料在入窯前的碳酸鈣分解率達(dá)80％以上，達(dá)到減輕窯的熱負(fù)荷，延長(zhǎng)窯襯使用壽命和窯的運(yùn)轉(zhuǎn)周期，在保持窯的發(fā)熱能力的情況下，大幅度提高產(chǎn)量的目的。濕法窯可分為濕法長(zhǎng)窯和帶料漿蒸發(fā)機(jī)的濕法短窯，長(zhǎng)窯使用廣泛，短窯目前已很少采用。為了降低濕法長(zhǎng)窯熱耗，窯內(nèi)裝設(shè)有各種型式的熱交換器，如鏈條、料漿過(guò)濾預(yù)熱器、金屬或陶瓷熱交換器。

粉磨

水泥熟料的細(xì)磨通常采用圈流粉磨工藝（即閉路操作系統(tǒng)）。為了防止生產(chǎn)中的粉塵飛揚(yáng)，水泥廠均裝有收塵設(shè)備。電收塵器、袋式收塵器和旋風(fēng)收塵器等是水泥廠常用的收塵設(shè)備。

近年來(lái)，由于在原料預(yù)均化、生料粉的均化輸送和收塵等方面采用了新技術(shù)和新設(shè)備，尤其是窯外分解技術(shù)的出現(xiàn)，一種干法生產(chǎn)新工藝隨之產(chǎn)生。采用這種新工藝使干法生產(chǎn)的熟料質(zhì)量不亞于濕法生產(chǎn)，電耗也有所降低，已成為各國(guó)水泥工業(yè)發(fā)展的趨勢(shì)。

硅酸鹽水泥熟料的形成

硅酸鹽水泥熟料主要由75%左右(重量計(jì))的硅酸鹽礦物，硅酸三鈣(3CaO?SiO₂，簡(jiǎn)寫(xiě)為C₃S)、硅酸二鈣(2CaO?SiO₂，簡(jiǎn)寫(xiě)為C₂S)和22％左右的熔劑礦物，鋁酸三鈣（3CaO?Al₂O₃，簡(jiǎn)寫(xiě)為C₃A）和鐵鋁酸四鈣(4CaO?Al₂O₃?Fe₂O₃，簡(jiǎn)寫(xiě)為C₄AF)組成。水泥生料在窯內(nèi)的煅燒過(guò)程，實(shí)質(zhì)上也是熟料礦物形成的過(guò)程。按生料在窯內(nèi)發(fā)生各種不同的反應(yīng)過(guò)程，人們將窯劃分為六個(gè)帶，即干燥帶、預(yù)熱帶、碳酸鹽分解帶、放熱反應(yīng)帶、燒成帶和冷卻帶。生料在各帶發(fā)生的物理化學(xué)和熱化學(xué)變化見(jiàn)表。

硅酸鹽水泥水化和硬化機(jī)理

水泥用適量水調(diào)和后，形成具有膠凝性質(zhì)的漿體，經(jīng)過(guò)凝結(jié)，強(qiáng)度逐漸增長(zhǎng)而成為堅(jiān)硬的石狀體。與此同時(shí)，伴隨有水泥漿體的放熱、水泥石體積變化和機(jī)械強(qiáng)度的增長(zhǎng)等。這些復(fù)雜的物理化學(xué)變化決定水泥的建筑性能。因此，研究水泥的水化硬化過(guò)程、水化產(chǎn)物的性質(zhì)和水泥石的性能，對(duì)于水泥的生產(chǎn)和使用都有重要意義。100多年來(lái)，各國(guó)學(xué)者對(duì)水泥漿體凝結(jié)硬化并產(chǎn)生強(qiáng)度的機(jī)理進(jìn)行了研究，探索工作主要圍繞著硅酸鹽水泥礦物的水化和硬化兩個(gè)方面進(jìn)行。

水化機(jī)理

硅酸鹽水泥礦物與水接觸后，都能與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成相應(yīng)的水化物，如水化硅酸鈣（由硅酸三鈣、硅酸二鈣水化生成），水化鋁酸鈣（由鋁酸三鈣、鐵鋁酸四鈣水化生成）。解釋水泥礦物的水化反應(yīng)主要有兩種迥然不同的理論，即“溶解理論”(也稱“液相水化論”)和“局部化學(xué)反應(yīng)理論”(也稱“固相水化論”)，長(zhǎng)期以來(lái)存在爭(zhēng)論。前者認(rèn)為，水化反應(yīng)是通過(guò)液相進(jìn)行的，當(dāng)水泥礦物與水接觸后，首先是無(wú)水礦物的溶解，隨之與水反應(yīng)生成水化物，由于水化物的溶解度比水泥礦物的溶解度小，因而水泥礦物不斷溶解，生成物不斷沉淀，直至全部反應(yīng)完成。后者認(rèn)為，水泥水化反應(yīng)可看作是一種固相反應(yīng)，這種反應(yīng)不經(jīng)過(guò)水泥礦物溶解于水的階段，而直接以固相與水反應(yīng)生成水化物。也有的學(xué)者認(rèn)為，當(dāng)水泥與水反應(yīng)時(shí)，液相水化和固相水化都會(huì)發(fā)生。早期水化以前者為主，后者可能在水化后期發(fā)生。近年來(lái)，關(guān)于水泥水化物成分和結(jié)構(gòu)的研究，主要圍繞著確定硅酸鹽水泥最主要的組分硅酸三鈣的水化產(chǎn)物進(jìn)行?，F(xiàn)已基本探明水化硅酸鈣的結(jié)構(gòu)近似無(wú)定形，在不同水化階段形成的水化硅酸鈣都是不相同的。

硬化機(jī)理

對(duì)于水泥硬化的解釋，各國(guó)學(xué)者曾提出各種不同的理論。1882年，法國(guó)人H.-L.勒夏忒列提出的“結(jié)晶理論”認(rèn)為，水泥膠凝作用的產(chǎn)生是由于水泥礦物進(jìn)入溶液，與水反應(yīng)生成的水化產(chǎn)物沉淀為互相聯(lián)結(jié)的晶體，并交錯(cuò)生長(zhǎng)，從而使水泥石產(chǎn)生強(qiáng)度。1893年，德國(guó)人W.米夏埃利斯提出的“膠體理論”認(rèn)為，水化產(chǎn)物的凝聚作用是由于凝膠狀的膠體物質(zhì)沉淀而產(chǎn)生的，這些物質(zhì)由于外部的干燥失水或內(nèi)部未水化顆粒水化時(shí)的“內(nèi)吸作用”，失水而硬化。蘇聯(lián)人A.A.拜科夫發(fā)展了上述兩種理論，于1926年提出了“三階段硬化理論”，他認(rèn)為：水泥的凝結(jié)硬化經(jīng)歷溶解、膠化和結(jié)晶三個(gè)階段。

50年代，蘇聯(lián)人Π.Α.雷賓德?tīng)柕扔职l(fā)展了這一理論。他們認(rèn)為，水泥凝結(jié)初期，由于水化產(chǎn)物間的“范德華力”和“靜電引力”，使整個(gè)體系在點(diǎn)接觸中形成比較疏松的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，之后當(dāng)微晶體間以化學(xué)鍵結(jié)合時(shí)，則形成結(jié)晶網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致水泥的硬化。英國(guó)人F.M.利（一譯李）認(rèn)為，硅酸鹽水泥的水化和硬化經(jīng)歷了如下的過(guò)程：當(dāng)水泥與水混合時(shí)，最初幾分鐘內(nèi)水化反應(yīng)很快，以后進(jìn)入反應(yīng)速率很低的誘導(dǎo)期（也稱靜止期或潛狀期，通常為半小時(shí)至兩小時(shí)）。在誘導(dǎo)期中，水泥顆粒表面形成水化產(chǎn)物覆蓋層，同時(shí)在水泥漿體中逐漸生成具有膠體顆粒大小的水化產(chǎn)物。誘導(dǎo)期后，由于覆蓋層破裂，水化反應(yīng)加速，水泥漿體凝結(jié)成凝聚狀的膠體，并在膠體內(nèi)部開(kāi)始形成凝膠網(wǎng)格結(jié)構(gòu)，此時(shí)從宏觀上人們可以觀察到水泥漿體進(jìn)入初凝和終凝階段。隨著新生成的水化物晶體和從過(guò)飽和溶液中重新結(jié)晶的水化硅酸鈣不斷填充在凝膠網(wǎng)格骨架空間，導(dǎo)致水泥的硬化和強(qiáng)度的發(fā)展。

由于水泥與水組成的系統(tǒng)是非均質(zhì)系統(tǒng)，比較復(fù)雜。在水泥漿體硬化之前，水化產(chǎn)物的成分和結(jié)構(gòu)長(zhǎng)時(shí)間地持續(xù)變化，特別是水泥主要組分水化硅酸鈣的粒子很小，近似無(wú)定形，給研究工作帶來(lái)很大困難。因此，各國(guó)學(xué)者對(duì)水泥水化和硬化機(jī)理的解釋，仍然存在不少分歧。

參考書(shū)目

1. F.M.李著，唐明述等譯：《水泥和混凝土化學(xué)》（第三版），中國(guó)建筑工業(yè)出版社，北京，1980。(F.M.Lea，The Chemistry of Cement and Concrete，3rd ed.，Edward Annold，London，1970.)
2. 南京化工學(xué)院等編：《水泥工藝原理》，中國(guó)建筑工業(yè)出版社，北京，1980。

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