分子擴散系數(shù)
[拼音]:fenzi kuosan xishu
[外文]:molecular diffusivity
表征物質(zhì)分子擴散能力的物理量,受系統(tǒng)的溫度、壓力和混合物中組分濃度的影響。根據(jù)斐克定律,組分A在組分B中的分子擴散系數(shù),其值等于該物質(zhì)在單位時間內(nèi)、單位濃度梯度作用下、經(jīng)單位面積沿擴散方向傳遞的物質(zhì)量。
組分在氣體中分子擴散系數(shù)約10-5~10-4m2/s,在液體中約為10-9~10-10 m2/s,在固體中約為10-9~10-14 m2/s。分子擴散系數(shù)的準確數(shù)值是通過實驗測定的。氣體和液體中的分子擴散系數(shù),也用一些半經(jīng)驗公式估算。
氣體中的分子擴散系數(shù)
對于壓力不太高的雙組分氣體混合物,將分子結(jié)構(gòu)和運動作適當簡化后,用氣體分子運動論能夠?qū)С鲇嬎惴肿訑U散系數(shù)的理論式,再根據(jù)實驗結(jié)果作適當修正得出半經(jīng)驗的計算式。例如:
式中DAB為組分A在組分B中的分子擴散系數(shù);MA和MB分別為組分A和B的分子量;p為總壓力;T為絕對溫度;(∑V)A、(∑V)B分別為組分A和B的分子體積。此式的計算值與實測值的平均偏差為4%~7%,對含強極性分子的系統(tǒng)尤欠準確。
液體中的分子擴散系數(shù)
曾有人對于稀溶液中溶質(zhì)的分子擴散作過一些理論分析,導出了如下的關(guān)系式:
式中μB為溶劑粘度;F(V)為與混合物分子體積有關(guān)的函數(shù)。在這個基礎(chǔ)上提出的半經(jīng)驗式,可用以計算非電解質(zhì)組分A在其稀溶液中的分子擴散系數(shù)。例如:
式中VA為組分A在正常沸點下的摩爾體積;φB為溶劑的締合因子,對于水其推薦值為2.6,甲醇為1.9,乙醇為1.5,苯、醚、庚烷等非締合溶劑為 1.0。此式計算值與實測偏差在13%以內(nèi)。液體中的分子擴散系數(shù)與溶液的濃度密切相關(guān)。
固體中的分子擴散系數(shù)
若固體內(nèi)部存在某一組分的濃度梯度, 也會發(fā)生擴散, 例如氫氣透過橡皮的擴散,鋅與銅形成固體溶液時在銅中的擴散,以及糧食內(nèi)水分的擴散等。物質(zhì)在固體中的擴散系數(shù)隨物質(zhì)的濃度而異,且在不同方向上其數(shù)值可能有所不同,目前還不能進行計算。各種物質(zhì)在固體中的擴散系數(shù)差別可以很大,如氫在25℃時在硫化橡膠中為0.85×10-9m2/s,氦在20℃時在鐵中為2.6×10-13m2/s。
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標簽:分子擴散系數(shù)
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