釷
[拼音]:tu
[外文]:thorium
元素符號(hào)Th,原子序數(shù)90,銀白色金屬,天然放射性元素,錒系金屬之一,面心及體心立方晶體,常見(jiàn)化合價(jià)為+4、+3。
1828年瑞典化學(xué)家貝采利烏斯 (J.J.Berzelius)從挪威的黑色礦石中分離出釷,并按北歐神話中的戰(zhàn)神Thor命名。1890年,氧化釷開(kāi)始應(yīng)用于汽燈紗罩。20世紀(jì)40年代,釷被認(rèn)為是一種潛在的核能源,再次受到重視。不過(guò)直到70年代,釷的實(shí)際用量仍不大。
金屬釷長(zhǎng)期暴露在大氣中會(huì)失去光澤。釷粉在空氣中可能自燃。純金屬釷有良好的塑性加工性能,可以壓延、鍛造。天然釷只有一種同位素232Th,具有放射性,經(jīng)過(guò)釷放射系衰變,最后變成208Pb。232Th不能裂變,但吸收中子后的反應(yīng)生成物233U能裂變,可作核燃料;因此釷被用于增殖反應(yīng)堆。金屬釷的另一重要用途是制取鎂釷合金。這種合金在溫度超過(guò) 200℃時(shí)仍有很高的機(jī)械強(qiáng)度,用于飛機(jī)和火箭。少量的金屬釷或釷合金用于制造氣體放電管和光電管。氧化釷用作高溫耐火材料等。
釷的地殼豐度為8×10-6,存在于很多礦物中,通常與稀土、鈦、鈮、鉭和鈾等共生。獨(dú)居石[(Ce,La,Th)PO4]是制取釷常用的工業(yè)礦物,含ThO25~9%,產(chǎn)于印度、巴西、美國(guó)和南非等地。其他富礦有方釷石,一種含ThO290%的釷-鈾氧化物,產(chǎn)于馬達(dá)加斯加;另一種為釷石(硅酸釷),含ThO21~10%,產(chǎn)于美國(guó)、新西蘭,但都比較稀少。中國(guó)釷礦資源豐富。
釷化合物的提取
從獨(dú)居石提煉釷有酸法和堿法,流程見(jiàn)圖。
(1)酸法是將獨(dú)居石精礦與過(guò)量的濃硫酸在155~230℃條件下反應(yīng),用冷水浸出,得到釷、鈾、稀土(Th、U、R)的混合硫酸鹽溶液,加入氫氧化銨或焦磷酸鈉使釷沉淀,而稀土則仍留于溶液中。將沉淀物溶解于硝酸中,以磷酸三丁酯(TBP)萃取,可得到純的硝酸釷[Th(NO3)4]。也可以采用胺類萃取劑,直接從硫酸鹽浸出液萃取,與稀土分離。
(2)堿法是將磨細(xì)的獨(dú)居石,用50%的氫氧化鈉溶液于 138℃左右反應(yīng),然后將礦漿稀釋、洗滌、過(guò)濾,得到混合金屬的氫氧化物。把這種氫氧化物溶解于鹽酸,加入氫氧化鈉中和,釷和鈾幾乎完全沉淀而與稀土分離。再把沉淀溶解于硝酸,用溶劑萃取法分離釷和鈾,得到純的釷化合物。
金屬釷的制取
常用鈣在氯化鈣的存在下還原(見(jiàn)金屬熱還原)氧化釷。還原反應(yīng)在襯有耐火材料的反應(yīng)彈中,于1000℃的惰性氣氛中進(jìn)行。反應(yīng)產(chǎn)物用水和稀醋酸溶去其中的氧化鈣和未反應(yīng)的鈣,即得釷粉。釷粉于1300~1400℃真空燒結(jié),得到致密的可塑性純金屬釷,其中主要雜質(zhì)為氧。也可以在氯化鋅存在下,用鈣還原氟化釷(660℃),還原產(chǎn)物為釷鋅合金,經(jīng)真空蒸餾脫鋅,得金屬釷。用鎂于900℃還原氯化釷,得到含釷20%的釷鎂合金,然后用 920℃真空脫鎂,得海綿釷。再用1800~1850℃,在氧化鈹坩堝中進(jìn)行,通過(guò)電弧熔煉或電子束熔煉,得純金屬釷錠。
此外碘化釷(ThI4)熱分解法,KF-NaF-KThF5熔鹽電解法以及電遷移法金屬提純均可制得高純度的釷。
近年世界各國(guó)釷的儲(chǔ)量(以ThO2計(jì))估計(jì)為790000短噸,其中美國(guó)150000短噸,加拿大230000短噸,巴西60000短噸。
- 參考書(shū)目
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- F. L. Cuthbert, Thorium Production Technology,Addison-Wesley,Mass.,1958.
- R. G. Bellamy & N.A.Hills, Eхtraction and Metallurgy of Uranium, Thorium and Beryllium,Pergamon,Oxford,1963.
- H. A. Wilhelm ed.,The Metal Thorium, American Society for Metals,Cleveland,1958.
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