相律
[拼音]:xianglü
[外文]:phase rule
相律是表達(dá)平衡體系中組分?jǐn)?shù)、相數(shù)和自由度數(shù)之間關(guān)系的規(guī)律。它是1876年由吉布斯 (J.W.Gibbs)首先導(dǎo)出的,故又稱Gibbs相律。
組分?jǐn)?shù)
在平衡體系中,為了表達(dá)體系內(nèi)各相的成分,所需要的最少的物質(zhì)數(shù),稱為組分?jǐn)?shù)(用C表示)。組分?jǐn)?shù)可小于組成該體系的物質(zhì)數(shù)(用S表示),這是因?yàn)轶w系內(nèi)各物質(zhì)之間可能存在相互約束的條件。這些約束條件是物質(zhì)間可能存在的獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng)(其反應(yīng)式的數(shù)目用R表示)和可能存在的獨(dú)立的濃度比例關(guān)系(其關(guān)系式的數(shù)目用m表示)。這樣,組分?jǐn)?shù)由下式確定C=S–R–м
當(dāng)體系中不存在獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng),也不存在濃度比例關(guān)系時(shí),組分?jǐn)?shù)等于該體系的物質(zhì)數(shù)。
相數(shù)
體系中成分均勻,聚集狀態(tài)相同,如為固態(tài),且具有同樣結(jié)構(gòu)的組成部分稱為相。不同相之間具有明顯界面。體系中相的數(shù)目用P 表示。
自由度數(shù)
一個(gè)體系的狀態(tài),由該狀態(tài)下體系的熱力學(xué)強(qiáng)度變量表示。強(qiáng)度變量的數(shù)目很多,但不是完全獨(dú)立的。為了表示一個(gè)體系的狀態(tài),需要指定的最少的強(qiáng)度變量的數(shù)目,稱為該體系的自由度數(shù)(用F 表示)。
相律
當(dāng)外界影響因素只有溫度和壓強(qiáng)二個(gè)變量時(shí),相律指出:自由度數(shù)、組分?jǐn)?shù)和相數(shù)之間存在如下關(guān)系:F=C-P+2
當(dāng)研究凝聚態(tài)時(shí),壓強(qiáng)影響甚微,這時(shí)相律表達(dá)為:F=C-P+1
相律在分析相平衡時(shí)具有重要作用。當(dāng)組分?jǐn)?shù)已知時(shí),體系的自由度僅決定于存在的相數(shù)。此時(shí),自由度數(shù)的涵義體現(xiàn)為在體系相數(shù)一定條件下,可以獨(dú)立改變的強(qiáng)度變量數(shù)。自由度數(shù)小于零在這里沒有意義。這樣,可根據(jù)自由度數(shù)為零的條件,求出該體系可以共存的最多相數(shù)。例如,對(duì)于二元系,在不考慮壓強(qiáng)影響時(shí),F=3-P。當(dāng)相數(shù)分別為1或2時(shí),其自由度數(shù)相應(yīng)為2或1,對(duì)于前者,溫度和相的成分皆可在一定范圍內(nèi)改變而不影響相數(shù);而對(duì)于后者,可改變的因素,則只能是溫度或相成分中的一個(gè)。如果三相共存,則所有影響平衡的因素都不能改變。根據(jù)相律,可預(yù)言二元系中同時(shí)存在的相數(shù)最多為 3。上述相律在分析二元系相平衡時(shí)得到的結(jié)論,可在實(shí)際測(cè)定的二元系相圖中得到驗(yàn)證(見相圖)。
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標(biāo)簽:相律
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文章名稱:《相律》
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